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皮革鞣剂的分类

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皮革鞣剂的分类

发布日期:2018-09-22 作者:来源 点击:

鞣剂能使毛皮(带毛的动物皮)或裸皮(去掉毛的动物皮)发生质变而成为裘皮或皮革(成品革)的鞣皮物质。在鞣剂的作用下,皮革的收缩温度提高,耐酶、耐各种水解剂作用的能力增强,干燥后变形减少。裸皮与鞣剂反应的过程称为鞣革。鞣剂又可分为无机的和有机的两大类。
无机鞣剂具有鞣革性能的无机盐工业产品,如铬、铝、锆、铁、钛、铈等的碱式盐,以及非金属如磷、硅、硫等的化合物。当前,已为制革生产普遍采用的有铬鞣剂、铝鞣剂锆鞣剂和它们的铬合鞣剂。此外,钛鞣剂、偏磷酸钠、硅酸盐和稀土鞣剂等也有少量应用。
①铬鞣剂制造轻革(鞋面革、服装革)的最好的鞣剂。用铬盐制革已有 100年的历史。所制皮革具有收缩温度高、弹性好、耐挠曲、耐水洗、坚实耐用等特点。铬鞣剂主要是碱式硫酸铬(也可用碱式氯化铬,但其鞣剂效果较硫酸铬差)。其制造方法是以工业葡萄糖或二氧化硫为还原剂,在硫酸溶液中将重铬酸盐还原成碱式硫酸铬,即制成铬鞣液,鞣液经浓缩、干燥后,可得到粉状铬鞣剂,俗称铬盐精或铬粉。铬鞣剂的碱度一般为33%,也可以在其中加入某种稳匿剂(有机酸或其盐类),目的是使鞣制过程比较温和地进行。一方面使鞣剂与裸皮的结合不那么迅猛,因而鞣剂能迅速渗透并均匀地分布在皮内,提高皮革的质量。另一方面,隐匿剂还可以提高鞣剂耐碱的能力,在鞣制后期加碱时,鞣剂不会生成氢氧化物的沉淀,防止使皮革粒面粗糙、发硬。一般铬鞣后排放的废液中约含三氧化二铬约2~4g/l,但采用高效铬鞣剂,可使废液的三氧化二铬含量低于1g/l,可减小制革厂含铬废水的污染。
②铝鞣剂明矾鞣革是一种古老的鞣法。铝盐的鞣性不如铬盐,因为它和皮胶原的结合不如铬盐牢固,而且碱式硫酸铝溶液不稳定,当提高鞣液碱度时极易产生沉淀。生产的铝盐有两种。一是碱式硫酸铝,在硫酸铝溶液中加入适量的隐匿剂(柠檬酸或酒石酸、乳酸的盐),然后加碱提高到需要的碱度。二是碱式氯化铝,化学通式为 【Al2(OH)nCl6-n】m,式中m≤10,n=1~4。氯化铝溶液中加入纯碱,使碱度达66%,溶液仍清澈而稳定,干燥后即制成粉状铝鞣剂。其特点是本身无色、适于鞣制白色裘皮及革;也是一种轻革的复鞣剂,能使皮革的粒面细致,纤维结构坚实,也可使绒面革的绒毛紧密,色泽鲜艳。
③锆鞣剂锆鞣法制革始于1931年,一般以硫酸锆和二氯氧化锆为鞣剂。锆鞣革色白,耐光、耐洗涤性比铝鞣革好,填充性比铬鞣革好,用于白色革的鞣制和轻革的复鞣。锆鞣剂还具较强的收敛性,也用于生产皱纹革。
有机鞣剂包括植物鞣剂、油鞣剂、醛鞣剂和合成鞣剂。
①植物鞣剂将植物的树皮、木材、叶、果实或根茎中的鞣质(单宁)用水浸提,经浓缩、喷雾干燥成粉状,俗称栲胶。
②油鞣剂有两种:一种是天然的半干性油(如鲸鱼肝油);另一种是由石油化工生产的烷基磺酰氯。
③醛鞣剂一般多用甲醛和戊二醛。
④合成鞣剂又称合成单宁。早在1912年就有了商品名为 Neradol的合成鞣剂产品。根据植物鞣剂的主要成分(鞣质)系多元酚聚合物的启示,以苯酚、萘等芳烃为原料,先经浓硫酸磺化,再与甲醛进行缩合而制造。这些合成鞣剂,由于其分子小、鞣性很差,不能用来单独鞣革,只能作为辅助材料,起到分散植物鞣剂、匀染、漂白的作用,所以被称为辅助性合成鞣剂。以后,发现线型酚醛预聚物,经磺化可得鞣剂,鞣制效果极好。4,4′-二羟基二苯砜、双酚A、三联苯以及二苯醚等的缩聚物都是良好的鞣剂,可部分或全部代替栲胶鞣制底革,所以被称为代替性合成鞣剂。第二次世界大战后,随着制革工艺研究的发展,合成鞣剂广泛应用于轻革的复鞣、中和、染色和加脂等工序,种类不断增加,如中和性合成鞣剂、匀化和分散合成鞣剂、含铬合成鞣剂、白色合成鞣剂、树脂鞣剂等。现代对合成鞣剂的要求有:耐光、色泽浅以及具有改进皮革性能的作用(如使皮革粒面紧实、柔软,增进皮革的丰满弹性和粒面具有蜡状感等)。


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